Приведены результаты изучения изоморфных замещений в магнезиально-железистых слюдах из различных минеральных парагенезисов. Построена классификация слюд с учетом типов замещений и состава. Показано, что бибтиты и флогопиты представляют собой самостоятельные ряды с ведущими замещениями соответственно Mg Fe2 и MgSi ↔2Al. В обоих рядах выделены группы слюд по типу сопутствующих замещений, подгруппы по содержанию элементов, не участвующих в замещениях, и парагенетические типы по составу крайних членов. Построены компонентные диаграммы, позволяющие осуществлять диагностику выделенных типов слюд. Установлено, что типы изоморфных замещений и состав биотитов определяются вариациями состава вмещающих пород.